油紙復合絕緣作為變壓器內絕緣最主要的絕緣方式,在變壓器運行過(guò)程中受溫度、水分、氧氣、電場(chǎng)等因素影響,水分是除溫度外導致變壓器內絕緣性能下降的最主要因素。因此,研究水分對變壓器油紙絕緣熱老化特性的影響具有重要意義。目前,關(guān)于水分對油紙絕緣熱老化特性影響的研究成果較豐富,但現有試驗研究中所用的絕緣油大部分為礦物絕緣油。礦物絕緣油因閃點(diǎn)低、生物降解性差、不可再生等缺點(diǎn)與當前所需環(huán)保型高燃點(diǎn)液體絕緣電介質(zhì)之間的矛盾日益突出。相較礦物絕緣油,天然酯變壓器油因其具有高燃點(diǎn)、高生物降解率、良好的電氣性能等優(yōu)點(diǎn)而被認為是礦物絕緣油的良好替代品,且天然酯變壓器油的飽和含水量遠高于礦物絕緣油,水分對天然酯變壓器油熱老化特性的影響亦有所不同。故本文研究水分對天然酯變壓器油熱老化特性的影響,以期為天然酯變壓器油紙絕緣變壓器的老化狀態(tài)評估和故障診斷提供參考。
2、試驗方法
2.1 主要試驗材料
主要試驗材料包括Cargill公司生產(chǎn)的FR3天然酯變壓器油及魏德曼公司生產(chǎn)的菱格點(diǎn)膠紙(裁剪成1CM*5CM的長(cháng)條,經(jīng)干燥處理后每張重量為41MG)。
2.2 試樣制備
試驗前先對FR3天然酯變壓器油和菱格點(diǎn)膠紙進(jìn)行干燥脫氣處理,將裝有適量FR3天然酯變壓器油的錐形瓶及適量點(diǎn)膠紙的燒杯放入90℃、50Pa的真空箱內干燥、脫氣處理48h。因絕緣紙纖維具有極強的吸水性,油紙絕緣系統中的大部分水分都存儲于絕緣紙中,因此將脫水處理后的絕緣紙稱(chēng)重后置于恒溫恒濕箱中進(jìn)行吸濕處理,控制處理時(shí)間,多次稱(chēng)重,制得初始水分含量分別為5%、10%(即每張紙吸水量分別為2.158、4.556mg)的兩種絕緣紙試樣。
2.3 加速熱老化試驗
用錐形瓶盛取250mL干燥脫氣處理的FR3天然酯變壓器油若干瓶,分成A、B兩組;在A(yíng)組FR3天然酯變壓器油中放入五張初始水分含量為5%的絕緣紙,在B組FR3天然酯變壓器油中放入五張初始水分含量為10%的絕緣紙,計算可得A、B兩組每個(gè)試驗樣品中絕緣紙所吸收水分總重量分別占油紙總重量的46.87、98.95PPM;將A、B兩試驗組樣品置于40℃、50Pa環(huán)境下真空浸油24h,制得絕緣紙初始水分含量不同的兩個(gè)天然酯油紙絕緣試驗組;將兩個(gè)試驗組錐形瓶用聚四氟乙烯密封處理后放入130℃的高溫箱內進(jìn)行加速熱老化試驗。按計劃時(shí)間取出樣品測量FR3天然酯變壓器油的介電性能參量和油色譜。按照《液體絕緣材料相對電容率、介質(zhì)損耗因數和直流電阻率的測量》測試油樣相對介電常數、介質(zhì)損耗因數;按照《絕緣油中溶解氣體組分含量的氣相色譜測定法》測試油樣油色譜。
3、水分作用下天然酯油紙絕緣老化機理分析
絕緣紙的主要成分為纖維素,纖維素主要是由葡萄糖基分子間以糖苷鍵連接而成的線(xiàn)性高分子聚合物,纖維素中的糖苷鍵在高溫和酸性水溶液作用下易與水分子作用發(fā)生水解反應,生成兩個(gè)-OH基。纖維素糖苷鍵水解過(guò)程可表示為:天然酯變壓器油的主要成分為甘油三酸酯, 在溫度較高時(shí),甘油三酸酯易與水分子結合發(fā)生水解反應產(chǎn)生脂肪酸和甘油,其水解反應過(guò)程為:
由式(1)可知糖苷鍵的水解反應會(huì )凈增加2分子的水分子,因此纖維素水解增加的水分會(huì )對甘油三酸酯的水解反應產(chǎn)生促進(jìn)作用。由式(2)可知天然酯變壓器油水解反應會(huì )導致絕緣油酸值升高,絕緣油酸性增加也會(huì )對纖維素和甘油三酸酯的水解反應產(chǎn)生促進(jìn)作用,形成惡性循環(huán),加速油紙絕緣老化。因此,水分被認為是除溫度外影響變壓器油紙絕緣壽命的最主要因素。
4、試驗結果分析
4.1 相對介電常數
相對介電常數隨老化時(shí)間的變化關(guān)系見(jiàn)圖1。由圖1可知,A與B在老化過(guò)程中相對介電常數整體均呈快速增加趨勢,老化96h前A、B增加速率基本一致,增加速率最大,老化96h后A的增加速率較B有所放緩。主要原因由天然酯油紙絕緣老化機理分析可知,絕緣紙在高溫和水分作用下發(fā)生水解反應生成水分,增加絕緣紙中的水分含量,而天然酯變壓器油中含有羥基、羧基、?;扔H水基團,吸收水分能力較強,老化初期絕緣紙中含水量呈迅速下降趨勢,天然酯變壓器油會(huì )從絕緣紙中吸收較多水分,水是強極性液體電介質(zhì),因此老化96h前A與B相對介電常數增加速率最大;同時(shí)絕緣油中水分含量增加會(huì )促進(jìn)絕緣油的水解反應生成更多的酸和醇等極性物質(zhì)增加絕緣油的相對介電常數。
4.2 介質(zhì)損耗因數
介質(zhì)損耗因數(以下簡(jiǎn)稱(chēng)介損)隨老化時(shí)間的變化關(guān)系見(jiàn)圖2。由圖2可知,B的介損在整個(gè)老化過(guò)程中均高于A(yíng),老化192h前,A、B的介損均隨老化時(shí)間增加近似呈直線(xiàn)上升;老化192h后A的介損趨于平緩,B的介損隨老化進(jìn)行繼續增加一段時(shí)間后亦趨于平緩。分析A、B相對介電常數可知,老化前期絕緣油水解反應生成的小分子酸和醇等極性物質(zhì)和絕緣油從絕緣紙中吸收的強極性電介質(zhì)水分均會(huì )導致A、B的介損快速增大。但隨著(zhù)老化時(shí)間的增加,油紙絕緣系統中水分含量因與外界環(huán)境之間的水分擴散,絕緣油水解消耗等作用逐漸減少,因絕緣紙中纖維素的強親水性,絕緣油從絕緣紙中吸收的水分減少,絕緣油的水解反應速率減慢,老化產(chǎn)物酸、醇等生成速率降低,故天然酯變壓器油的介質(zhì)損耗因數趨于平緩。
4.3 天然酯變壓器油油色譜特性
不同老化時(shí)間A與B中溶解的氣體種類(lèi)及濃度柱狀圖見(jiàn)圖3。由圖3可知,在整個(gè)熱老化過(guò)程A與B中溶解的氣體含量均以CO2和C2H6為主,CO、H2其次,C2H4、CH4最少,無(wú)C2H2生成。因此,可認為CO2和C2H6是天然酯油紙絕緣熱老化的特征氣體。主要原因是除絕 緣紙中纖維素老化發(fā)生斷裂和消去等一系列復雜化學(xué)反應會(huì )生成CO2外,相比于礦物絕緣油,天然酯變壓器油的組成成分中含酯基,酯基在鏈式自由基反應中會(huì )通過(guò)斷鍵反應生成CO2;同時(shí)老化過(guò)程生成的非烴類(lèi)特征氣體中,CO2在絕緣油中的溶解度最大,因此天然酯變壓器油中溶解的CO2濃度最大。相比于礦物絕緣油,酯類(lèi)絕緣油中含有亞麻酸,在非故障狀態(tài)下也會(huì )產(chǎn)生C2H6,老化生成的烴類(lèi)氣體中C2H6在絕緣油中的溶解度最大,因此試驗油樣中溶解的烴類(lèi)氣體中C2H6的濃度最大。
4.3.1 CO2、CO含量
A與B中CO2、CO濃度隨老化時(shí)間的變化關(guān)系見(jiàn)圖4。由圖4可知,A與B中CO2、CO濃度在熱老化過(guò)程中變化趨勢相似,均呈先增加后減小再增加的趨勢,老化后期CO2與CO濃度大小趨于一致;但老化前期油中溶解氣體增加階段CO2、CO增加速率差距明顯,B老化48h的 CO2濃度與A老化96h時(shí)相接近,B老化96h的CO濃度與A老化144h時(shí)相接近;說(shuō)明絕緣紙中微水含量對老化前期植物油紙絕緣老化生成CO2、CO速率影響較大,對整個(gè)老化過(guò)程中CO2、CO的產(chǎn)氣量影響較小。
4.3.2 H2、CH4含量A與B中H2、CH4濃度隨老化時(shí)間的變化關(guān)系見(jiàn)圖5。由圖5可知,A、B中H2和CH4濃度變化趨勢基本一致,老化后期A(yíng)、B中溶解的H2和CH4濃度相接近。老化192h前H2濃度隨老化時(shí)間的增加緩慢增加,老化192h后快速增加,增 加幅度很大,B 中H2濃度由老化時(shí)間192h以前的濃度最大值40uL/L左右上升至200uL/L左右,且老化時(shí)間192h以前H2濃度變化幅度較小。因此,在微水作用下天然酯油紙絕緣熱老化過(guò)程中,油中溶解的H2濃度可作為特征量來(lái)反映植物油紙絕緣的熱老化程度。CH4濃度則在老化96-192h時(shí)段增速緩慢,其他老化時(shí)段呈快速增加趨勢,CH4濃度增加幅度較小,但老化48h后B中CH4濃度均低于A(yíng),說(shuō)明微水含量對CH4的生成量有較明顯抑制作用。
C2H4、C2H6含量A與B中C2H4、C2H6濃度隨老化時(shí)間的變化關(guān)系見(jiàn)圖6。由圖6可知,老化96h前A中C2H4、C2H6濃度快速增加,老化96h后迅速減小,但老化48h前B中C2H4、C2H6濃度均已處于下降階段,且老化48h時(shí)對應濃度均高于A(yíng),而且老化開(kāi)始時(shí)A、B中C2H4、C2H6濃度基本相等,故可推斷老化48h前B中C2H4、C2H6濃度已完成快速增加階段。即A與B中C2H4、C2H6濃度變化趨勢相似,老化144h前A、B中C2H4、C2H6濃度均隨老化時(shí)間的增加先快速增大后快速減小,老化144h后呈緩慢上升趨勢。主要原因是絕緣紙的主要成分纖維素長(cháng)鏈貫穿結晶區和 無(wú)定形區,在無(wú)定形區,分子排列比較松散,分子 間的作用力較弱,更容易被微生物、水分子等入侵,因此老化開(kāi)始階段老化速率更快,C2H4 C2H6濃度增大速率很快;由于結晶區相對穩定性更好,故隨著(zhù)老化時(shí)間的增加油紙絕緣老化速率會(huì )呈下降趨勢,特征氣體產(chǎn)量會(huì )有所減少,又因為C2H4、C2H6 氣體的溶解度也會(huì )受其他特征氣體的溶解度等因素影響,導致油中溶解的C2H4、C2H6濃度下降速度較快。熱老化過(guò)程中 C2H4生成量較少,油中溶解的C2H6波動(dòng)幅值較小,C2H6的生成量較多,油中溶解的C2H6波動(dòng)幅值較大。這是因為C2H4中含C=C雙鍵,C=C雙鍵鍵能比C-C鍵鍵能更高,因 此老化過(guò)程中C2H6比C2H4更容易合成,產(chǎn)氣量更大。A與B中C2H4、C2H6濃度老化288h后基本相等,亦說(shuō)明絕緣紙中微水含量主要影響C2H4、C2H6的生成速率。
5、結 論
a.絕緣紙中初始水分含量越高,天然酯變壓器油的介電性能劣化的速度越快,除對CH4的生成速率表現為抑制作用,對其他幾種特征氣體生成速率均表現為較明顯的促進(jìn)作用,但對天然酯油紙絕緣熱老化過(guò)程中產(chǎn)氣量影響較小。
b.天 然酯油紙絕緣的熱老化特征氣體為CO2和C2H6;油中溶解的H2的濃度可作為特征量來(lái)反映不同初始水分含量植物油紙絕緣的熱老化程度,具體對應關(guān)系有待進(jìn)一步研究。
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